Galvenā atšķirība - Markovņikovs pret Anti-Markovņikova likumu
1870. gadu sākumā krievu ķīmiķis vārdā Vladimirs Markonikovs atvasināja likumu, pamatojoties uz virkni empīrisku novērojumu. Noteikums tika publicēts kā Markovņikova likums. The Markovnikov s noteikums palīdz, lai prognozētu iegūto formulu alkānu, kad savienojums ar vispārējo formulu HX (HCl, HBr vai HF) vai H 2 O tiek pievienots asimetriskai alkānu (piemēram, propānu). Nelielos un lielākos produktus var mainīt, mainot reakcijas apstākļus, un šo procesu sauc par Anti-Markovņikova pievienošanu. Galvenā atšķirība starp Markovņikova likumu un pret-Markovņikova likumu ir paskaidrota tālāk.
SATURS
1. Pārskats un galvenās atšķirības
2. Kas ir Markovņikova noteikums
3. Kas ir Anti-Markovņikova noteikums
4. Blakus salīdzinājums - Markovņikova vs Anti-Markovņikova noteikums tabulas veidā
5. Kopsavilkums
Kas ir Markovņikova likums?
Markovņikova noteikuma definīcija ir tāda, ka, pievienojot alkīnam protānskābi ar formulu HX (kur X = halogēns) vai H 2 O (tiek uzskatīts par H-OH), ūdeņradis pie divkāršotas oglekļa savienojas ar lielāku ūdeņraža atomiem, bet halogēns (X) piesaistās otram ogleklim. Tāpēc šo noteikumu bieži interpretē kā “bagātie kļūst bagātāki”. Noteikumu var ilustrēt, izmantojot propēna reakciju ar bromūdeņražskābi (HBr) šādi.
01. attēls: Markovņikova likumu ilustrē propēna reakcija ar bromūdeņražskābi
Tas pats noteikums tiek piemērots, ja alkēns reaģē ar ūdeni, veidojot spirtu. Hidroksilgrupa (-OH) pievieno divkāršotu oglekli ar lielāku CC saikņu skaitu, savukārt ūdeņraža atoms (H) pievieno otru divkāršoto oglekli, kuram ir vairāk CH saites. Tāpēc saskaņā ar Markovņikova likumu, pievienojot HX alkēnam, galvenajam produktam ir H atoms mazāk aizvietotā stāvoklī, bet X ir vairāk aizvietotā stāvoklī. Tādēļ šis produkts ir stabils. Tomēr joprojām ir iespējams izveidot mazāk stabilu produktu vai arī mēs to saucam par mazsvarīgu produktu, kurā H atoms saistās ar vairāk aizvietotu C = C saites pozīciju, bet X savienojas ar mazāk aizvietotu pozīciju.
02. attēls: Bromūdeņraža pievienošana alkēnam
HX pievienošanas alkēnam mehānismu var izskaidrot divos posmos (sk. 02. attēlu). Pirmkārt, no protonu papildinājums (H +) tiek veikta kā C = C dubultsaiti no alkēngrupas, reaģē ar H + no HX (šajā gadījumā tas ir HBR), lai veidotu karbonātu starpproduktu. Pēc tam notiek elektrofila un nukleofila reakcija kā otrais solis, lai izveidotu jaunu kovalento saiti. Mūsu gadījumā Br - reaģē ar karbonizācijas starpproduktu, kas ir pozitīvs, lai izveidotu galaproduktu.
Kas ir Anti-Markovņikova likums?
Anti-Markovņikova likums izskaidro pretējo sākotnējam Markovņikova noteikumam. Kad HBr pievieno alkēnam peroksīda klātbūtnē, H atoms saistās ar divkāršotu oglekli, kuram ir mazāk CH saites, bet Br saista otru oglekli, kuram ir vairāk CH saites. Šis efekts ir pazīstams arī kā Kharash efekts vai peroksīda efekts. Anti-Markovņikova pievienošana notiek arī tad, kad reaģenti tiek pakļauti ultravioletās gaismas iedarbībai. Tas ir tieši pretējs Markovņikova noteikumam. Tomēr anti-Markovņikova noteikums nav precīzs Markovņikova pievienošanas reversais process, jo šo divu reakciju mehānismi ir pilnīgi atšķirīgi.
Markovņikova reakcija ir jonu mehānisms, turpretī anti-Markovņikova reakcija ir brīvo radikāļu mehānisms. Mehānisms notiek kā ķēdes reakcija, un tam ir trīs pakāpieni. Pirmais solis ir ķēdes ierosināšanas posms, kurā notiek HBr vai peroksīda fotoķīmiska disociācija, veidojot Br un H brīvos radikāļus. Tad otrajā solī Br brīvie radikāļi uzbrūk alkēna molekulai, veidojot divus iespējamos bromoalkil brīvos radikāļus. 2 ° brīvais radikālis ir stabilāks un veidojas pārsvarā.
3. attēls: Piemēri pret Markovņikovu
Pēdējā posmā stabilāks bromalkilbrīvais radikāls reaģē ar HBr, veidojot anti-Markovnikov produktu, kā arī vēl vienu broma brīvo radikāļu, kas turpina ķēdes reakciju. Atšķirībā no HBr, HCl un HI neizraisa anti-Markovnikov produktus, jo tie neiziet brīvo radikāļu pievienošanas reakciju. Tas ir tāpēc, ka H-Cl saite ir stiprāka nekā H-Br saite. Pat ja HI saikne ir daudz vājāka, veidošanās I 2 ir vairāk preferred CI obligāciju salīdzinoši nestabils.
Kāda ir atšķirība starp Markovņikova un Anti Markovņikova likumu?
Atšķirīgs raksts vidū pirms tabulas
Markovņikovs pret Anti Markovņikova likumu |
|
| Markovņikova noteikums paskaidro, kad protānskābes ar formulu HX (kur X = halogēns) vai H 2 O (uzskatīts par H-OH) pievienošana alkēnam ūdeņradis pievienojas divkāršā savienojuma ogleklim ar lielāku ūdeņraža atomu skaitu, savukārt halogēns (X) pievienojas otram ogleklim. | Anti-Markovņikova noteikums izskaidro, kad HBr tiek pievienots alkēnam peroksīda klātbūtnē, H atoms saistās ar divreiz saistītu oglekli, kuram ir mazāk CH saites, bet Br saista otru oglekli, kuram ir vairāk CH saites |
| Mehānisms | |
| Joniskais mehānisms | Brīvo radikāļu mehānisms |
| Reaģenti | |
| HCl, HBr, HI vai H 2 O | Tikai HBr (ne HCl vai HI iziet šo pievienošanas reakciju) |
| Vidējs / katalizators | |
| Nav nepieciešama vide | Jābūt peroksīdam vai ultravioletajam starojumam |
Kopsavilkums - Markovņikovs pret Anti-Markovņikova likumu
Markovņikovs un anti-Markovņikovs ir divu veidu pievienošanās reakcijas, kas notiek starp HX (HBr, HBr, HI un H 2 O) un alkēniem. Markovņikova reakcija notiek, kad HX pievieno alkēnam, kur H savienojas ar mazāk aizvietotu divkāršās saites oglekļa atomu, bet X ar jonu mehānismu savienojas ar otru divkāršās saites oglekļa atomu. Anti-markovņikova reakcija notiek, kad alkēnam pievieno HBr (nevis HCl, HI vai H2O), kur Br ar brīvo radikāļu mehānismu saistās ar mazāk aizvietotu divkāršo saiti, savukārt H saista otru oglekļa atomu. Šī ir atšķirība starp Markovņikovu un Anti-Markovņikova likumu.
Lejupielādējiet Markovņikova vs Anti-Markovņikova noteikuma PDF failu
Jūs varat lejupielādēt šī raksta PDF versiju un izmantot to bezsaistes vajadzībām, kā norādīts piezīmē. Lūdzu, lejupielādējiet PDF versiju šeit. Starpība starp Markovņikova un Anti Markovņikova likumu
